4.2.2. Выбор стабильного сечения тройной системы, продукты реакций

Частичная триангуляция тройной системы W – O – Cl (рис.4.2.2) позволяет в каждом случае определить стабильные сечения, продукты реакций, соответствующие нестабильным сечениям, выделить частные тройные системы и на этой основе выбрать (с учетом данных табл.4.2.2) контролируемые методы синтеза индивидуальных фаз [3].

Таблица 4.2.2.1. Характеристики процессов сублимации, испарения и термического разложения высших (VI и V) галогенидов и оксогалогенидов вольфрама [3]

Равновесие

Коэффициенты уравнения, Р - [Па]

lgP = − А/Т + В

Интервал температур

[°C]

Энтальпия парообразования

[кДж/моль]

Температура

[°С]

А В Tплав. Tкип.

α-WCl6(т) → WCl6(п)

β-WCl6(т) → WCl6(п)

WCl6(ж) → WCl6(п)

4400

3640

3220

12,48

10,98

10,22

180 – 231

231 – 291

291 – 300

84,4

70,2

62,1

270 - 281 ~ 310

WOCl4(т) → WOCl4(п)

WOCl4(ж) → WOCl4(п)

4789

2250

14,95

9,56

120 – 211

211 – 250

91,7

46,05

212 ~ 300

WO2Cl2(т) → WO2Cl2(п)

2WO2Cl2(т) → WO3(п) + WOCl4(п)

5043

6514

11,67

15,175

230 – 290

250 – 350

96,6

131,9

~ 350 ~ 350

2WOCl3(т) WOCl2(п) +WOCl4(п)

6660 16,95 230 – 280 136,0 ~ 400

Рис.4.2.2.1. Частичная триангуляция системы вольфрам – кислород – хлор [3]

Хлорирование твердосплавного сырья экономически выгодно провести при использовании анодного хлор-газа (содержание хлора ~ < 85%). Основные компоненты анодного хлор-газа это хлор и кислород. Как было показано в предыдущих разделах работы (4.1) наиболее удобным целевым продуктом при выбранных режимам является WOCl4. При помощи программы TERRA изучим свойства данной системы в приближении локального термодинамического равновесия. Данные для расчёта взяты из таблицы 4.2. Компоненты твердого сплава, количество которых меньше 0,1% не учитывались в расчетах.

При выборе количества кислорода необходимо избежать его избытка, во избежание образования WO2Cl2. Избыток хлора не влияет на показатели процесса.

Кислород расходуется на образование WOCl4 и СО2 (см. стр. № 35 реакции 1 и 3), следовательно, необходимая масса кислорода равна:

 кг

Хлор входит во все продукты реакций, и для изучения процесса хлорирования возмём хлор с избытком на 5%. Необходимая стехиометричеческая масса хлора равна:

 

кг

Для моделирования процесса хлорирования твердого сплава возьмем данные из таблицы 4.2.1, 10000 кг хлора и 2443 кг кислорода.

Таблица 4.2.2.2. Результат моделирования процесса хлорирования при помощи прграммы TERRA, при температуре 700°C и давлении 0,1 МПа.

Химическая формула

Масса

[кг]

WOCl4 12291,53
WO2Cl2 5,9
WCl4 0,3
WCl6 0,6
TiCl4 4239,3
CoCl2(c) 1179,9
FeCl3 203,3
CuCl2(c) 43,2
ZnCl2(c) 28,4
ZnCl2 14,4
CO2 2567,6
Cl2 904,57
Всего: 21479

Информация о работе «Участок по переработке лома твёрдых сплавов способом хлорирования»
Раздел: Промышленность, производство
Количество знаков с пробелами: 111245
Количество таблиц: 36
Количество изображений: 19

0 комментариев


Наверх